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《大宋少年志》是一部以北宋庆历年间为历史背景的古装探案家国保卫剧，讲述了六位身份各不相同的少年为守护江山社稷而加入秘阁第七斋所经历的故事。
第1集
禁军指控元伯鳍投敌，他表现异常，未反抗也未申辩。抓捕者梁竹对他极为凶狠，甚至抓来其族弟元仲辛刺激他。元仲辛虽表面上与元伯鳍划清界限，实则伪装，怀疑事件有蹊跷，决定救兄。同屋的王宽看出其意图，决定助他。此时，神秘女子出现，提供夜宴请柬，称可赴宴商议救元伯鳍之事。
第2集
神秘女子逼元仲辛杀王宽以表忠诚，否则将杀他。元仲辛假意动手，实则与王宽默契配合演戏。谈判中，女子自称赵简，王宽震惊，夺下元仲辛匕首，赵简反制。王宽揭露赵简身份，并拆穿大辽暗探实为禁军假扮，众人震惊，元仲辛称呼赵简为嫂嫂。
第3集
王宽跟随小景走出酒楼，却发现这个迷糊的女孩子把马车都弄丢了，只好跟着她一起制服了狂奔的马匹，随后被蒙上眼睛，上了马车。元仲辛跟着赵简住进了客栈。大辽暗探韩断章出现在开封城内，紧随二人之后，却发现客栈内有禁军埋伏，不愿轻举妄动。王宽和韦衙内被小景和薛映带到了一个神秘书房，书房内，大宋筹备多年的秘阁计划主使人陆观年现身。
第4集
元仲辛与韩断章合作，将赵简绑在香油铺，赵简被抓却提条件，愿告知秘阁内情以杀元仲辛。暗战中，傀儡师出现助元仲辛解救赵简逃离。韩断章等人追逐反陷陷阱，被元仲辛和傀儡师制服。赵简以为元仲辛用苦肉计，但他再次打晕赵简，表明不背叛大宋也不与官方合作。
第5集
元仲辛通过风口找到暗墙入口，一路穿梭。暗墙后别有洞天，庭院楼阁却是秘阁所在。元仲辛再次见到陆观年，陆观年告知第七斋众人都曾面对过这道关卡，或凭学识、或凭追踪、或凭钱财解决，唯有元仲辛和赵简两人第一眼便找到了暗墙，极为难得。陆观年判定两人将来会是秘阁最优秀的学员。赵简骄傲扬头，满脸瞧不上元仲辛，偏偏对方也好死不死被分到第七斋，和她抬头不见低头见，赵简很是愤慨。
第6集
第七斋内竞选斋长，得票最多者统帅任务。赵简自信满满，志在必得；王宽责任感强，欲纠正学员陋习；韦衙内为威风吸睛而竞选。元仲辛调皮捣蛋，激怒薛映，三人平分秋色，最终由导师定夺。
第7集
按照元仲辛的交代，韦衙内对症下药，果然成功当选，众人哗然，赵简将怀疑的目光看向事不关己的元仲辛。五天时间已到，陆观年进入学堂，宣布任务，第七斋要去牢城营找到一份丢失的大辽密文。牢城营就像现代的大型监狱，各种罪犯被关押其中劳役抵罪，兹事体大，他们必须伪装成罪犯潜伏。尽管有些疑惑，但刚当选斋长的韦衙内还是接受了任务，随即建议把重伤的元仲辛排除在外，陆观年应允，顺便剥夺了赵简参与的资格，让她继续照顾元仲辛。赵简不甘争辩，却于事无补。
第8集
深夜，丁二带元仲辛和赵简到秘密菜窖，发现犯人正在聚会，传道人激昂陈词。元仲辛和赵简不明背后意图，传道人透露首脑是传道尊师。两人以兵器库钥匙入会，传道人兴奋表示尊师将接见元仲辛。然而，尊师竟是韦衙内，元仲辛和赵简震惊后假装膜拜，韦衙内提出让赵简伺候自己以便单独见面。
第9集
山洞深幽，一个女子背身吟唱，仿佛山魅，这情形实在诡异。赵简忍不住想要一探究竟，就在快要接近女子时，一只手突然伸出，把她拉到隐蔽的地方，赵简惊骇，准备反抗，却发现对方居然是王宽。寻找之际突然传来消息，营头居然被刺杀了！副营头借元仲辛是最后见过前任营头的犯人对他百般试探，元仲辛反应迅速，假借库房丢失兵器一事，表示前任营头之所以传唤，是因为他是新犯人，脸生方便做卧底去查这件事。副营头似乎信服，元仲辛刚松口气，未料，副营头剑锋一转，询问他的妻子赵简为何不见踪影。元仲辛只好说或许去了伙房帮忙。
第10集
元仲辛引开副营头，赵简潜入偷走素星桥名册，发现素星桥因私盐入狱，大辽暗探冯主两月前入狱而死，两人怀疑冯主未死。赵简欲挖坟验证，丁二突现，欲杀其父，赵简惊恐。传道人、副营头带韦衙内等人谈判，丁二要求元仲辛让出赵简，元仲辛不解。
第11集
第二天，越狱进行时，王宽等人点火暴露行踪，遭外营士兵围攻。素星桥反戈一击，传道人用失效的弓弩抵抗。第七斋守城，元仲辛和赵简发现丁二为夏军暗探首脑。丁二透露，夏军通过救囚徒传播反宋思想，意在挑起战端。丁二受赵简启发决定离开夏国。同时，传道人杀副营头制造混乱助少主逃脱。
第12集
薛映家人因他入秘阁脱离军户，若他离开将重回军户。薛父懦弱，父子关系不佳，韦衙内帮薛父解围，薛映心生感激。陆观年给第七斋新任务：护送弓弩院技师至城东宅院等禁军。王宽和小景接应，元仲辛和赵简接人，韦衙内和薛映后援，韦衙内另有打算。
第13集
韦衙内让薛映回汤饼铺看住陈工，催其画车行炮图纸。韦衙内回太尉府探听禁军动向，遭父斥责，得知入秘阁是父安排。韦衙内立志借陈工事扬眉吐气。薛映讨好陈工反吓到他，韦衙内安抚陈工。元仲辛和赵简想到去弓弩院陈工住处查线索，遇王宽，三人发现陈工身上谜团多，吃喝嫖赌却藏馒头和沾血箭头。
第14集
夏军细作突袭汤饼铺，薛映和韦衙内被迫交出陈工，却遭对方追杀。危急时刻，薛父突然爆发，击退夏军。元仲辛和赵简出现，薛父误攻，幸得薛映制止。薛父恢复老实状态后，告诉薛映他曾是边军大将亲卫，曾手刃敌军，得知对方也有刚出生的儿子后深感愧疚，从此离开军队。
第15集
元仲辛和陈工男扮女装在赵简带领下进入女浴室，陈工被美女吸引，差点暴露。三人即将混入秘阁时被女生识破，元仲辛被揍，赵简带陈工离开。陈工不甘心被摆弄，尝试逃跑却陷入陷阱。他故意捣乱宿舍想激怒众人，但被元仲辛戳穿。陈工只能暂时画图，再寻他法逃离七斋。
第16集
元仲辛不得不提前回到秘阁，却歪打正着遇见陈工想要通过密道逃跑，元仲辛为了抓陈工，再次被秘阁女生误以为是偷窥变态，结果陈工和元仲辛都挨了顿胖揍。一番周折之后，元仲辛将偷来的锦盒交给赵简，他好奇里面是什么，赵简却不肯说。谁知，王宽却揪住元仲辛质问为什么偷自己的东西。元仲辛在赵简严厉的眼神里，顶住压力打死不承认是自己下的手。一时间，大家闹的很不愉快。夜晚，赵简偷偷拿出锦盒，却发现里面并没有生辰贴。赵简重重合上锦盒，认为是元仲辛骗了自己，在心里又狠狠地记了元仲辛一笔账。
第17集
赵简跟踪发现，带头搜查的禁军都尉就是当时审问七斋的三名禁军之一，而韦衙内也回忆起来此人是韦太尉的手下——马山。赵简和韦衙内现身质问马山，马山狡辩自己来此只是尽守护之责。随后赵简发现，马山的左脚跛行，而此前元仲辛也正是打伤了神秘人的左脚。延庆观方向的风平浪静，让陈工摆脱泄密嫌疑。元仲辛追问陈工，为何要在弓弩院的柜子里藏馒头？
第18集
七斋的护送任务终于结束，然而元仲辛心中的疑惑仍没有解开，他认为在马山的背后还有隐藏势力，这个想法和赵简不谋而合。元仲辛和赵简一起来到枢密院看护陈工的房间，提点陈工注意安全，而陈工看破生死的态度让元仲辛赵简很是意外。元仲辛和赵简从陈工那里得不到答案，只能离开，谁知却遭到了禁军残酷的追杀，赵简甚至被暗箭射伤。
第19集
赵简虽被止血，却中了毒。七斋个个都为她到韦太尉家求取解药。以为自己没救的赵简，向元仲辛说出自己的感情所向。随后昏迷，幸而同伴成功求到解药，将她救了回来。
第20集
次日，元仲辛找了一处僻静的茶楼窥视太尉府动静。赵简一路跟了过来，她觉得元仲辛此番决定二度进府，目的绝不是捞个衙内那么简单的。元仲辛告诉赵简陈工死的蹊跷，太尉府有更大的阴谋。随后，元仲辛和赵简假扮成书童混入太尉府，并向韦衙内说明了真实来意。元仲辛觉得陈工之死的幕后黑手应该是禁军高官，而嫌疑最大的恰恰是韦太尉。韦衙内听罢也大吃一惊。
第21集
韦衙内哄骗马山来到酒馆，经过一番逼问，马山说出太尉府里最近很缺银子，而黑甲卫的刘都尉前日突然暴毙且尸骨无存。韦衙内深知这些事都与自己的父亲脱不了干系，他不禁怒发冲冠地回家要与父亲当面对质。细封云和芸娘出了开封城后，告知王宽，真正的车行炮图纸是在大宋禁军的某位高官手中，明日此人将与夏军细作现场交易，交易地点在西郊山神庙。
第22集
韦太尉面对儿子的至忠至情，终于说出了真相：其实车行炮本身是一个惊天骗局，韦太尉非但没有叛主，而且还是奉了大宋皇帝之命将这份有问题的车行炮图纸卖给夏人。原定计划是由夏军细作将陈工劫持走，陈工再画出假图纸让夏人落入圈套，可是由于七斋少年们将陈工保护得太好，导致计划被打乱。陈工被送到枢密院之后，韦太尉本打算放弃计划，但是陈工毅然选择了自尽，以确保计划能够继续实施，而韦太尉也忍辱负重顶着叛主的罪名与夏人进行交易。好在夏军细作被彻底骗住了，已经带着假图纸赶回夏去报功。
第23集
辽邦居住院落守卫森严，铜墙铁壁，根本没有潜入的机会，这更让元仲辛一众忐忑不安。愁眉不之际，小景跳出来，告诉大家，她和辽邦郡主是旧识。原来小景曾作为大宋文化的使者到辽邦游历，和古灵精怪的郡主成了朋友。阔别多年，再度相逢，小景难掩紧张，让她惊讶的事情很快就出现了，她发现使团里的那个根本不是云霓！郡主居然是假的，七斋顿时认识到事情的严重性，开始担心真郡主的去向安全。
第24集
云霓表示假郡主一行是要噬主夺权，用她来威胁她的哥哥云安郡王，小景满腔愤怒，要为朋友报仇。元仲辛、赵简和王宽却觉得云霓很可能有所隐瞒。七斋避开假郡主一行的搜罗，把云霓藏在了安全的地方。云霓始终看元仲辛不顺眼，故意刁难，结果被反将一军。
第25集
七斋设计抓住假郡主一行，假郡主自称小花，嚷嚷让他们赶紧放人，再晚了云霓会有生命危险，因为大辽暗兵正在追杀她。七斋摸不着头脑，搞不清这些人是杀云霓还是保护她。这时，小郡主逃跑消息传来，小花大急，质问七斋到底目的何在，为了掩护身份，七斋谎称收钱办事，小花反过来出高价，收买七斋找到云霓，七斋决定将计就计。
第26集
元仲辛和云霓终于脱险，赵简舒了口气，两人表面上还像往常一样斗嘴互怼，暗地里情愫蔓延。云霓决定回舞团，执意带伤献舞，这让七斋大为疑惑。众人并不知道，云霓的真正目的是在寿宴上刺杀皇后，她的哥哥云安郡王被人绑架，迫于无奈，云霓必须听从背后之人的安排。小花绑架云霓是为保护她，而云霓买通暗兵，则是为了把小花他们送回家。
第27集
这一场阴谋的背后操控者正是韩断章，胁迫云霓寿宴行刺目的是要引起宋辽大战，在韩断章看来，目前表面的和睦是懦弱的体现，他是个坚定的主战派。两人密会期间，元仲辛和赵简正在满城搜寻，韩断章早有预料，故意误导把他们引导了错误的地点，正当两人束手无策的时候，云霓却主动归来。
第28集
小花告诉韦衙内，云霓救过她的命，所以她要命去还，韦衙内看出小花不愿让郡主赴死，尝试说服，小花被说动，配合韦衙内换走了郡主藏在帽子里的毒药。寿宴当天，她们原本带着这顶礼帽在舞蹈时毒死皇后。韦衙内完成任务，兴高采烈回去，不想一转眼，小花就变了脸。给韦衙内药本来就是小花和郡主的计划，她们明白七斋不会善罢甘休，所以用这个办法让他们以为成功了，就不会再度阻止。而小花早就做好了陪郡主一起死的准备。
第29集
露宿客栈的时候，意外再度发生，霍宇光和同行的大宋护卫田虎诡异被杀，元仲辛作为最后接触过他们的人被定义为凶手，被愤怒的护卫队团团包围，危机时刻，密阁其他人马赶到，呵退护卫，表示接手此事。带头的是五斋斋长刘生，古板守旧，最看不上满嘴胡话的元仲辛，刘生处处针对，不听解释，把元仲辛五花大绑，当作杀人凶手对待。
第30集
七斋商定后，决定跟刘生合作，元仲辛逃走试探小郡主，而刘生则在大牢等待那个神秘的朝廷势力到来。计划按部就班实施，王宽前往大牢，和刘生商议，不想撞见刘生惨死，王宽被陷害为杀害刘生的凶手，只得紧急逃走和元仲辛汇合后再议。元仲辛这边也周折不断，和郡主一起逃出的小花惨遭独毒手，云霓精神奔溃，认定一切是元仲辛王宽所为。
第31集
韦衙内和薛映演戏哭诉五斋滋事，请求掌院援助，骗走了陆观年，趁着这个空荡，元仲辛潜入，果然找到了被铁链锁住的赵简。两人合并消息，渐渐理清陆观年、韩断章和云霓三者的关系。寿宴刺杀计划失败后，韩断章随即开启第二套计划，故意放走云安郡王并怂恿他向大宋求援，用妹妹和亲示好。郡王擅自和大宋和亲，辽主决对不能忍受，到时韩断章再趁机逼反云安郡王，就能引发大辽内部混战。混战一启，辽邦元气大伤，便是大宋兴起之时，这就是陆观年的目的。
第32集
王宽明白帝江和韩断章就会追来，吩咐小景先带云霓走，绝不能让她落在韩断章手上。小景不愿丢下王宽，却为了大局，不得不照做。帝江和韩断章追上，与王宽大打出手，王宽不敌，千钧一发之际，陆观年赶到，阻止了杀戮。陆观年带走王宽，再度警告韩断章不准动自己的学生，转身之际，没看到韩断章嘴角的冷笑。
第33集
七斋心情复杂护送云霓，可是，谁都没料到，接过婚书后，云霓竟然选择自尽。她任性而死，既没有抗旨，兄长叛主也不会被挑起，把所有罪责都归在自己身上，这是她能想起的最好方法。七斋震撼不已，小景痛失朋友，放声大哭。韩断章被帝江诛杀，帝江最终还是为刘生报了仇，一切尘埃落定，吕简正式上报裁撤密阁，陆观年经此一事，心绪低沉，七斋陷入迷惘，失去密阁，他们未来的路又在何处。
第34集
众人前往邠州旧市集，这是梁竹居住的地方，也是大宋和夏商人做生意的市场，鱼龙混杂，混乱非常。七斋分成两队行事，元仲辛和赵简被硬凑到一起，两人唇枪舌战，不停斗嘴，好不容易撞上梁竹，却被军户意图谋害孩童事件打断，两人仗义出手，化解了宋夏商贩一触即发的危机，更换随后得知孩童竟是秦都尉的儿子。秦都尉负责保护即将远道而来的夏商安全，在两邦商贩中都颇有威望。与此同时，王宽等人也发现市集上有些军户伪装成小贩行迹鬼祟。
第35集
解决了暗杀误会，众人回到赵王府，打算继续调查那群暗探线索。这时候，赵简的头号追求者，邠州商会会长林墨生出现。林墨声脑满肠肥，非常市侩，赵简不耐烦，但还是碍着父亲的面子跟他出门约会，元仲辛内心忐忑，却装作不在乎，结果转脸就被人绑了去。元仲辛大觉莫名，不知的罪了谁，头套掀开，才搞清楚绑自己的竟是赵王爷。
第36集
林墨生和护卫莫名被杀，元仲辛发现，林家带头护卫李振不在其中，很可能幸运逃脱，换句话说，找到李振或许就能从这一团乱麻中理出头绪。七斋兵分两路，王宽等人去林府查看线索，元仲辛和赵简则想办法找到李振的下落。元仲辛把赵简带到老贼在邠州的耳目处，想要收买他们撒网找人，赵简却觉得其中一个小乞丐非常面熟，随即发现这人曾在自己和林墨生会面时候出现过几回，瞬间反应过来应该是元仲辛交代“监视”自己。
第37集
元仲辛连吓带骗，终于撬开李振的嘴。林墨生想做军方生意，秦无涯却不答应，林墨生只能使阴招让泼皮跟踪想找到秦无涯把柄威胁，结果无意发现秦无涯跟市集暗探交集甚密。更古怪的是，这些人还四处散播谣言，试图挑起夏和大宋的争端。这就是林墨生被杀的原因。元仲辛猜测，秦无涯应该就是暗探背后主使。明日就是双方商人谈判的日子，他们必须在那之前找到证据，把秦无涯踢出的驿馆，免生意外。
第38集
秦无涯发现元仲辛死而复生，意识到七斋设局分散其注意力，破坏刺杀计划。七斋与秦无涯激战，同时王宽等人清除潜藏杀手，保护夏商。秦无涯被刺身亡，未透露主使，米禽牧北赶到惊讶。赵简与米禽牧北赌约，要找到其目的并阻止，若输则嫁他，元仲辛不悦。
第39集
七斋决定让梁竹将元伯鳍的真假交予陆观年判断，期间他们留在邠州监视元伯鳍。梁竹应允离开。元伯鳍打伤周悬，元仲辛担忧大哥冲动复仇，计划在不惊动周悬的情况下控制元伯鳍。元仲辛向元伯鳍表示愿助其擒周悬，元伯鳍拒绝但终被说服。赵简配合下，迷晕放松警惕的元伯鳍，七斋成功控制他。
第40集
两人最终还是被七斋追上，看着赵简失望的眼神，元仲辛心烦意乱。双方交手，赵简不慎刺伤元仲辛，混乱之下，一匹快马冲出，带走元伯鳍，马上的人居然是梁竹。看着元伯鳍远去的身影，元仲辛终于支撑不住昏迷过去。元仲辛伤重，赵简脸色难堪，王宽点明，她生气不是因为元仲辛要带走元伯鳍，而是骗了她，把她排除在了计划之外。被当作外人对待的感觉，另她无法忍受。赵简默认，王宽叹气，表示恰恰这样更证明了元仲辛的心思，他之前不愿娶赵简，是不愿拖累她，不愿让她的努力成空。赵简的眼神终于软化。
第41集
元仲辛和赵简回秘密聚集地，发现梁竹重伤，其他人被米禽牧北抓走。三人找到密牢，救人却掉入圈套，元仲辛引武威军到密牢，解决夏军暗探，逃出死劫，发现赵简失踪。赵简出现制止争斗，元仲辛表白，赵简羞涩却难过。
第42集
七斋难以接受陆观年牺牲，元伯鳍放弃但已晚，米禽牧北率军赶到，双方激战。援军至，元伯鳍重伤抓住米禽牧北，为九千战士复仇。元仲辛悲痛欲绝。邠州平静，密阁恢复。但赵简和赵王爷被米禽牧北抓走，元仲辛誓要追回赵简，七斋跟随，向夏和未知命运进发。
